1. 経歴及び独立前の仕事

JQY : 今一番ヤバイ化学者

JQY : 今一番ヤバイ化学者

有機化学者に「有機化学で今一番ヤバイ化学者はだれか？」と問いかけるとかなりの得票数を得るであろうJin Quan Yu先生。パラジウム触媒を用いて、ありえない位置の炭素-水素結合変換を報告し続ける。

JACSは当たり前でNature, Scienceも少なくない。

MacMillan先生と全く異なる系統のテイストでトップジャーナルを連発し続ける。MacMillan先生の仕事は見たときに「さすがっす～」と思わずありがたがってしまうような神々しさがあるが、Yu先生の仕事は論文を読んだとき「まじかよ・・・」と絶句してしまうようなクレイジーさがある。

Yu先生の最近の論文はだいたい目を通しているが、完全でもないし10年以上前の仕事はあまりフォローできていない。この機会に勉強がてらYu先生の研究を研究してみようと思う！！

経歴

1982 – 1987: East China Normal University B.Sc. in Chemistry, Top 5% of national examination for admission to SIOC. すごぉ、やっぱ勉強もできるんやなぁ(^O^)
1987 – 1988: Shanghai Institute of Organic Chemistry Coursework for M.Sc. degree
1988 – 1990: Guangzhou Institute of Chemistry M.Sc. in Chemistry with S.D. Xiao
1994 – 1999: University of Cambridge Ph.D. in Chemistry with Jonathan Spencer
1999 – 2003: University of Cambridge Junior Research Fellow (JRF) of St. John’s College
2001 – 2002: Harvard University Postdoctoral Fellow, supervisor: E.J. Corey
2003 – 2004: University of Cambridge Royal Society Research Fellow, 2003 – 2004
2004 – 2007: Brandeis University Assistant Professor of Chemistry
2007 – 2010: Scripps Research Institute Associate Professor of Chemistry
2010 – : Scripps Research Institute Professor of Chemistry

簡単にまとめると、中国で修士→博士をケンブリッジのSpencer研→ポスドクをCorey研→独立

という流れ。やはり当然かもしれないが超エリートですね。。。

独立前に27報の論文を報告している。すごいね。。。(^_^;)今回はパラジウムの仕事の独立前の仕事についてみてみよう。

急に始まるパラジウム触媒の化学

Yu先生は1997年いきなりJACSにパラジウム触媒のメカニズムについての論文を報告する(参考文献1)。この論文の背景がいまいちつかめなかった。Spencer先生の研究の背景にも合致しない。
金属ヒドリド種による重水素の交換から反応メカニズムを調べる研究が当時流行っていた時代らしいので、論文読んで思いついたのかもね。。。すげぇ・・・(^_^;)

cis-アルケンに重水素をPdまたはRh触媒存在下作用させると金属ヒドリド種やオレフィンの分極によって異性化後のトランス体に重水素の導入位置が異なることが分かった。

図1. 金属ヒドリド種によるcisオレフィンの異性化：基質の分極が重要

この結果から
・PdーHの水素はヒドリド的にもプロトン的にも反応が進行すること
・Rhはヒドリド的に反応しやすい事
・基質のオレフィンの分極が金属ヒドリド種の付加の仕方に大きく影響する事

がわかり、オレフィンの水素還元の反応機構における金属ヒドリド種の付加についての重要な知見が得られた。

同年に不均一触媒にPd/CにおいてもPd-Hはヒドリド的にもプロトン的にもオレフィンへ付加反応が進行することを報告している(参考文献2)。
さらに1998年には不均一触媒Pd/Cに対する配位子の影響を議論しており、配位子によってパラジウムヒドリド錯体のヒドリド性が上がることを見出している(参考文献3)。

図2. 配位子でパラジウムのヒドリド性が変化する